Slika Frida i Dijego Rivera prikazuje Fridu Kalo kako stoji pored svog supruga i kolege umetnika Dijega Rivere i drži ga za ruku. Frida je krhka naspram svog stamenog i vidno starijeg supruga i njena mala stopala jedva dodiruju zemlju. Obučena je u tradicionalnu meksičku haljinu na kojoj se ističu crveni šal poznat kao rebozo i astečke perle od žada. Dijego je predstavljen kao već realizovan i priznat umetnik koji u desnoj ruci drži paletu i četiri četkice dok Frida naginje glavu prema njemu i prihvata pasivnu i podržavajuću ulogu. Oboje gledaju prema posmatraču, ne smejući se. Golub u gornjem desnom uglu slike nosi transparent sa natpisom: Evo nas vidite, mene Fridu Kalo, sa mojim najdražim suprugom Dijegom Riverom.
Slika Frida i Dijego Rivera ukazuje na to kakav će postati brak Fride Kalo i Dijega Rivere. Frida ga na slici drži za ruku najlakšom mogućom kopčom. Ona je shvatila da Dijego nikome ne pripada. Čak i dok je slikala ovaj portret, on je bio u vezi sa teniskom šampionkom Helen Vils. Kasnije je Frida primetila: "Biti supruga Dijega je najčudesnija stvar na svetu... Pustila sam ga da se igra braka sa drugim ženama. Dijego nije ničiji suprug i nikada neće biti, ali je sjajan drug." Ipak, želela je da joj bude omiljeni drug i u središtu njenog venčanog portreta su par koji se drže za ruke.